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1 工作原理
傳統(tǒng)的重鉻酸鉀消解法n 原理是利用重鉻酸鹽作為氧化劑,對水中的還原性的耗氧有機物質進行消解,再利用光度計或滴定法等進行測定。
污水COD在線檢測儀的工作原理是采用三電極傳感器測量系統(tǒng),三電極即工作(氧化)電極、輔助電極、參比電極。
在恒定電壓下,三電極系統(tǒng)中工作電極的過氧化鉛表面將產生0H',電極反應式如下:
2 H20-~2 OH-+2 Ht+2 e
0H一的氧化電位經查為2.80 V,高于任何氧化劑,因此它的氧化性高于重鉻酸,可以氧化水中極難氧化的有機物質。
溶液在電極作用下,產生大量0H一后,測試溶液中的有機物被0H’強氧化劑氧化,消耗相應的0H’,而0H一的再形成需要消耗電流,當工作電極保持恒定電位時,廢水中的有機物被0H’氧化所消耗的電流將與有機物的濃度成~定的關系。
依據(jù)這一關系,可通過電路的設計采集電極中的電流信號,根據(jù)化學標定關系可求出被測溶液的COD值。
2 裝置結構
污水COD在線檢測儀的構成主要包括儀器的采樣系統(tǒng)及電路部分和軟件部分。
2.1 儀器的采樣系統(tǒng)及控制系統(tǒng)
采樣系統(tǒng)主要包括:蠕動泵、電磁閥、澳9量槽、電磁攪拌器及及上進液管路。
電路控制部分:該部分是整個儀器的核心部分,主要包括三電極系統(tǒng)、電極信號采集電路、控制電路及工控機(如圖1所示)。
圖1 水質COD在線快速分析儀系統(tǒng)組成圖
三電極并行插于測量槽中,所采集的電極信號傳送至采集電路和相應接口。電極信號及溫度信號經過數(shù)據(jù)采集卡實現(xiàn)A/D轉換處理后送至工控機,經過數(shù)據(jù)處理后可顯示所測液體的COD值。同時工控機產生相應控制信號,如數(shù)字及模擬信號作用于蠕動泵、電機及電磁閥,從而實現(xiàn)測量過程自動化。
3 流程特點
在線快速連續(xù)測量,實時上傳數(shù)據(jù)。傳統(tǒng)COD的測量方法是在實驗室中進行的。要經過繁雜的預處理和化學反應,測量周期長達成1—2 h,本儀器采用在線測量方法,只需4—5 min,就可以準確得到測量結果,軟件系統(tǒng)可方便進行遠程遙控。對COD的濃度測量范圍寬。本系統(tǒng)通過自動判斷被測試樣的濃度值,通過比例稀釋的方法可以測量COD高達100 000 mg/L,測量過程對境無二次污染問題,屬于綠色分析技術;由于系統(tǒng)的測量原理是通過電化學的方法來測量COD,反應液中只需一定濃度很低的電解質溶液作為導體,所以,不會構成環(huán)境的污染,代表著今后測量分析儀器的發(fā)展方向。
4 主要技術特點
在化學耗氧量的檢測中引入電化學的分析方法及在線自動檢測手段,優(yōu)點是縮短測定所需時間,只
需4—5 min即可,同時可以設定測量頻率,因此可以實現(xiàn)實時的污水檢測,由于儀器采樣只有管道和測量槽與試液接觸保護了易腐蝕的設備,設備維護方便。
傳統(tǒng)的重鉻酸鉀消解法為了去除干擾,加入的高汞鹽對環(huán)境造成二次污染,而在線檢測在測量過程中沒有有毒試劑的引入,從而有效避免了測量的二次污染。
表1是在線檢測儀器的技術指標,表2是兩種方法的比較,當用于實際水樣的測定時,在線快速檢測的平均相對誤差≤15%。
表1 污水COD在線檢測儀技術指標
5 結束語
電化學法對COD在線快速檢測適用于工業(yè)廢水及生活廢水的監(jiān)測應用,并用于大批量的樣品測定。
它的應用進一步促進我國環(huán)境監(jiān)測技術的提高,有利于我國的環(huán)境保護。
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